Vanadžio pentoksidas reaguoja su stipriu šarmu, sudarydamas polioksovanadatus, kurių struktūra yra sudėtinga ir priklauso nuo pH. Jei naudojate vandeninio natrio hidroksido perteklių, vanadžio pentoksidas virsta bespalve druska - natrio ortovanadatu, Na3VO4.
Jei rūgštis lėtai pridedama į Na3VO4 tirpalą, spalva palaipsniui pasikeis iš oranžinės į raudoną, o tada pradės formuotis rudas hidratuotas vanadžio pentoksidas. Šiuose tirpaluose daugiausia yra HVO42- ir V2. O74- tarp pH 9 ir pH 13, bet žemiau pH 9 dažnesnės neįprastos rūšys, tokios kaip V4O124- ir HV10O285- (dekavanadatas).